（六）酚醛環(huán)氧樹脂

   酚醛環(huán)氧樹脂（EPN）又稱苯酚甲醛環(huán)氧樹脂，化學(xué)名稱線型酚醛多縮水甘油醚，由苯酚與甲醛在酸性介質(zhì)中進(jìn)行縮聚反應(yīng)得到的線型酚醛樹脂，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下縮聚而得，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   相對(duì)分子質(zhì)量600，環(huán)氧官能度2.5～6.0。淺棕黃色高黏度液體或固體。EPN兼具酚醛樹脂的高耐熱性和環(huán)氧樹脂的高反應(yīng)性，雙酚A環(huán)氧樹脂每個(gè)分子只有2個(gè)環(huán)氧基，而酚醛環(huán)氧樹脂平均每個(gè)分子有3.6個(gè)環(huán)氧基，固化后交聯(lián)密度高，因此，耐熱性、力學(xué)強(qiáng)度、耐介質(zhì)性優(yōu)于雙酚A型環(huán)氧樹脂，固化物熱變形溫度比雙酚A型環(huán)氧樹脂高50℃以上，可達(dá)175～200℃，以甲基納迪克酸酐為固化劑的固化產(chǎn)物，熱變形溫度高達(dá)299℃。高溫（170～260℃）固化的酚醛環(huán)氧樹脂具有很高的耐熱性。

   國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有F-44、F-51、F-54、F-46、F-48、NPPN-631、NPPN-638（臺(tái)灣南亞）等。

   國(guó)外牌號(hào)有D.E.N431、D.E.N438、D.E.N439、D.E.R462U、D.E.R672U、XD7855、Araldite EPN 1138、EPN 1139、YDPN-638等。

   日本開發(fā)了具有環(huán)氧基和丙烯酸酯基的酚醛環(huán)氧樹脂ENA和ENC，可雙重固化（先UV固化，再加熱固化）。

   （七）鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂

   鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂（ECN）化學(xué)名稱為線型鄰甲酚醛多縮水甘油醚，由鄰甲酚與甲醛在酸性介質(zhì)中縮聚得到的鄰甲酚醛樹脂，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉存在下反應(yīng)，又經(jīng)多步驟后處理制得，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   相對(duì)分子質(zhì)量540～1270。軟化點(diǎn)70～95℃。環(huán)氧當(dāng)量200～230g/mol。

   鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂既有酚醛結(jié)構(gòu)，又有環(huán)氧基團(tuán)，反應(yīng)活性低于EPN，但軟化點(diǎn)比EPN高。固化后交聯(lián)密度大，因此，耐高溫、強(qiáng)度高、絕緣好、收縮小、耐濕熱、耐腐蝕。固化物性能優(yōu)于EPN，吸濕性1.5%，熱變形溫度可達(dá)210℃。

   國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有JF-43、JF-45、JF-46、YECN-195、YECN-200、NPCN-703、NPCN-704（臺(tái)灣南亞）等。

   國(guó)外牌號(hào)有Ciba ECN 1235、Ciba ECN 1273、Ciba ECN 1280、Ciba ECN 1299、ESCN 220L、 ESCN 200S、YDCN-701、YDCN-701P、YDCN-702P、YDCN-702S、YD-704P等。

   （八）間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂

   間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂又稱間苯二酚甲醛四縮水甘油醚，由間苯二甲酚與甲醛縮聚的間苯二酚甲醛樹脂，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下反應(yīng)制得，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   橙黃色黏稠狀液體，環(huán)氧當(dāng)量130～137g/mol，環(huán)氧值0.73～0.77mol/100g。具有多官能團(tuán)、高環(huán)氧值、低有機(jī)氯等特點(diǎn)，能提高交聯(lián)程度、玻璃化溫度。固化產(chǎn)物具有優(yōu)良的耐熱性、耐腐蝕性、電性能。以二氨基二苯甲烷固化后，熱變形溫度大于300℃。以70液體酸酐作固化劑固化，熱變形溫度高于200℃。

   國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有F-76等。

   國(guó)外牌號(hào)有QX3472（Dow）等。

   （九）四酚基乙烷環(huán)氧樹脂

   四酚基乙烷環(huán)氧樹脂又稱四酚基乙烷四縮水甘油醚（t-PGEE），屬酚醛型環(huán)氧樹脂，由苯酚與乙二醛在酸性催化劑存在下反應(yīng)制得的四酚基乙烷，再與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下反應(yīng)制得，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   室溫下為固體，軟化點(diǎn)75～80℃，環(huán)氧值0.45～0.50mol/100g，平均官能度3.2～3.5。耐熱性高，用均苯四甲酸二酐（PMDA）固化后，剪切強(qiáng)度室溫17.5MPa，316℃時(shí)1.8MPa。以酚醛樹脂固化的熱變形溫度203℃。DDS為固化劑的固化物T-235℃，250℃時(shí)剪切強(qiáng)度10MPa。

   國(guó)外牌號(hào)有Epon 1031（Resolution）、YDG-414S（東都化成）等。

   （十）711環(huán)氧樹脂

   711環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   淡黃色透明液體，環(huán)氧值0.58～0.66mol/100g。711環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是耐超低溫性好，在-253～-196℃時(shí)的剪切強(qiáng)度高于雙酚A型環(huán)氧樹脂；黏度低（25℃，350～700mPa·s），僅為E-51環(huán)氧樹脂的1/30～1/20，因而工藝性好；與其他環(huán)氧樹脂相容性好；透明性好，用間苯二甲胺50℃/2h固化的產(chǎn)物透光率可達(dá)85%；50℃/2h+110℃/3h固化可達(dá)79%。

   國(guó)外牌號(hào)有Epikote E-190（Resolution）、S-540（日本）等。

   （十一）731環(huán)氧樹脂

   731環(huán)氧樹脂又稱鄰苯二甲酸二縮水甘油酯，還稱672環(huán)氧樹脂，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   淺黃色黏稠液體，環(huán)氧值0.60～0.65mol/100g。黏度（25℃）700～1000mPa·s。耐低溫性好，在-253～-196℃時(shí)仍有良好的力學(xué)性能，以二氨基二苯甲烷為固化劑粘接鋁的剪切強(qiáng)度， -196℃時(shí)為34.8MPa、23℃時(shí)為27.9MPa。以三乙烯四胺為固化劑粘接鐵的剪切強(qiáng)度比E-51環(huán)氧樹脂高約50%。耐候性優(yōu)于雙酚A型環(huán)氧樹脂，但耐水、耐堿、耐酸和耐熱性差。

   國(guó)外牌號(hào)有ED-566（美國(guó)）、S-500，S-508（日本）等。

   （十二）732環(huán)氧樹脂

   732環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為間苯二甲酸二縮水甘油酯（DGEPA），結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   白色固體粉末，環(huán)氧值0.60～0.63Mol/100g。軟化點(diǎn)60～63℃。與雙酚A型環(huán)氧樹脂相容性好，固化物具有優(yōu)良的物理力學(xué)性能，在-196℃時(shí)粘接鋁的剪切強(qiáng)度為29.0MPa（固化劑為二氨基二苯甲烷）。

   （十三）AG-80環(huán)氧樹脂

   AG-80環(huán)氧樹脂為含氮環(huán)氧樹脂，化學(xué)名稱為4，4′二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺，簡(jiǎn)稱TGDDM，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   紅棕色至琥珀色黏稠液體。環(huán)氧當(dāng)量117～134g/mol，環(huán)氧值0.75～0.85mol/100g。四縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是多官能度、黏度低、活性高、粘接性強(qiáng)，固化產(chǎn)物交聯(lián)密度大、收縮率低，具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性和耐腐蝕性，但耐濕熱性較差?；钚允请p酚A型環(huán)氧樹脂的10倍，叔胺對(duì)環(huán)氧基開環(huán)有促進(jìn)作用。以二氨基二苯砜作固化劑固化，拉伸模量為3.7GPa，熱膨脹系數(shù)5.7×10^-5K^-1，耐熱性高，Tg約246℃。三氟化硼-單乙胺可加速固化反應(yīng)。

   國(guó)外牌號(hào)有TETRAD-Y型、Araldite MY720和MY 721、YH-434和YH-434L（東都化成），Sumiepoxy ELM434等。

   （十四）AFG-90環(huán)氧樹脂

   AFG-90環(huán)氧樹脂又稱對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹脂（TGPAP）、三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   紅棕色黏稠液體，環(huán)氧值≥0.85mol/100g漿。黏度（25℃)1200～2500mPa·s。

   AFG-90環(huán)氧樹脂反應(yīng)活性大，約為雙酚A型環(huán)氧樹脂的10倍，固化速度非?？?，選擇固化劑和固化條件時(shí)應(yīng)特別注意，以防放熱過(guò)大，引起冒煙和炭化。芳香胺在比較高的溫度或有催化劑如三氟化硼-單乙胺和芳香胺共同使用時(shí)，會(huì)發(fā)生凝膠現(xiàn)象。各種芳香胺對(duì)AFG-90的固化速度為：間苯二胺＞漿二氨基二苯甲烷＞二氨基二苯醚＞二氨基二苯砜?？捎秒p氰胺或三級(jí)胺的衍生物作為固化劑，所得的固化產(chǎn)物交聯(lián)密度較大，耐熱性高。AFG-90環(huán)氧樹脂適用期長(zhǎng)。室溫固化7天后拉伸強(qiáng)度為65.7MPa，彈性模量3.3GPa，伸長(zhǎng)率3.4%，熱變形溫度234℃，體積電阻率3×10¹⁶Ω·cm，介電常數(shù)3.3～3.5?？捎糜谂渲颇透邷兀?00℃）環(huán)氧樹脂膠黏劑。Tg220℃。

   國(guó)外牌號(hào)有ERL-0500、ERL-0510（UCC公司），MY-0500、MY-0510（Ciba Geigy公司），Epikote630，yri-610（俄羅斯）等。

   （十五）三聚氰酸環(huán)氧樹脂

   三聚氰酸環(huán)氧樹脂又稱異三聚氰酸三縮水甘油酯、異氰尿酸三縮水甘油酯，簡(jiǎn)稱TGIC，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   商品樹脂是三聚氰酸縮水甘油醚與異三聚氰酸三縮水甘油胺的混合物。粗品為琥珀色黏稠液體，純品為白色結(jié)晶粉末。環(huán)氧值0.90～0.99mol/100g。熔點(diǎn)范圍85～115℃。透明性好，且不易變色，與雙酚A環(huán)氧樹脂和其他樹脂相容性優(yōu)良。

   三聚氰酸環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性比雙酚A型環(huán)氧樹脂高，通常用酸酐作為固化劑，加熱固化，交聯(lián)度大，具有優(yōu)異的耐高溫性、粘接性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐紫外光老化性、耐候性、阻燃性和耐電弧性。200℃熱老化3000h，強(qiáng)度基本不變。固化物硬而脆，需要增韌。

   國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有A-95、695、RD101等。

   國(guó)外牌號(hào)有PT810（Ciba）。

   （十六）TDE-85環(huán)氧樹脂

   TDE-85環(huán)氧樹脂化學(xué)名稱為4，5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   淺黃色透明黏性液體，環(huán)氧值≥0.85mol/100g（TDE-90≥0.90mol/100g）。黏度（25℃）1600～2000mPa·s。

   TDE-85環(huán)氧樹脂是一種分子結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)脂環(huán)族環(huán)氧基和2個(gè)縮水甘油酯基的3官能度環(huán)氧樹脂，兼有脂環(huán)族環(huán)氧和縮水甘油酯的雙重特性，又稱為混合型環(huán)氧樹脂。因存在高反應(yīng)活性的縮水甘油酯基，故反應(yīng)活性比一般的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂大，環(huán)氧值較高，黏度較低（約為E-51環(huán)氧樹脂的1/10～1/5），與固化劑混溶性好，可采用脂肪族和芳香族胺類、酸酐及咪唑類作為固化劑。固化產(chǎn)物熱穩(wěn)定性好，以間苯二胺固化的馬丁耐熱溫度為180℃，而以70液體酸酐固化的馬丁耐熱溫度為156℃。以2-乙基-4甲基咪唑固化的產(chǎn)物具有較高的剪切強(qiáng)度，可達(dá)35～50MPa。具有耐高溫、高強(qiáng)度、高剛性、耐天候、耐低溫和電絕緣好等優(yōu)良特性，特別是高溫粘接性更為突出。用于配制環(huán)氧樹脂耐高溫結(jié)構(gòu)膠黏劑，150℃下剪切強(qiáng)度達(dá)17.5～22.5MPa，約為雙酚A型環(huán)氧樹脂的6～8倍，T形剝離強(qiáng)度提高50%，200℃時(shí)強(qiáng)度保持率為87%。

   （十七）脂環(huán)族環(huán)氧樹脂

   脂環(huán)族環(huán)氧樹脂又稱脂環(huán)族二環(huán)氧化物，是含有2個(gè)脂環(huán)環(huán)氧基的低分子化合物，環(huán)氧基是由不飽和脂環(huán)化合物的雙鍵以過(guò)氧化物（如過(guò)氧乙酸）氧化形成的，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   雖然本身并不是聚合物，但與固化劑反應(yīng)后則能生成體型結(jié)構(gòu)聚合物。由于環(huán)氧基直接連在脂環(huán)上，決定了脂環(huán)族環(huán)氧樹脂反應(yīng)活性小于雙酚A型環(huán)氧樹脂，胺類固化劑基本不能使其固化（300和400即W-95例外）。又因分子結(jié)構(gòu)中不存在羥基，與酸酐的固化反應(yīng)也很慢，加入少量醇可以促進(jìn)固化反應(yīng)進(jìn)行。

   脂環(huán)族環(huán)氧樹脂黏度低，環(huán)氧當(dāng)量小，交聯(lián)密度大，再加上存在熱穩(wěn)定性的剛性脂環(huán)，因此，耐熱性佳，固化收縮小，力學(xué)強(qiáng)度高，耐腐蝕性好，但韌性差，脆性大。根本不含氯和鈉離子，電性能優(yōu)異，耐電弧性及漏電痕跡性良好。因分子結(jié)構(gòu)不含苯環(huán)，沒(méi)有很強(qiáng)的生色基團(tuán)，故耐紫外光、耐輻射及耐候性好，適宜戶外使用。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的類型及性能如表2-4所示。

 

 

   由H-71（201）環(huán)氧樹脂/順酐/乙二醇/BF₃-MEA=100/17.3/1.82/1.0組成的體系，25℃/2～10min凝膠，25℃/15～20min+160℃/6h固化后，熱變形溫度達(dá)200℃，具有良好的耐堿性和耐沸水性。201和221脂環(huán)族環(huán)氧樹脂在現(xiàn)有環(huán)氧樹脂中熱膨脹系數(shù)最小，以其配制的環(huán)氧膠黏劑非常適宜金屬與塑料之間的粘接。

   R-122（207）環(huán)氧樹脂的兩個(gè)環(huán)氧基之間是緊密的雙環(huán)結(jié)構(gòu)，采用酸酐固化劑并添加少量多元醇（如丙三醇等），經(jīng)90℃/4h+120℃/2h+160℃/6h+200℃/6h固化后，形成交聯(lián)密度大、結(jié)構(gòu)緊密的剛性固化物，熱變形溫度高達(dá)300℃以上，并有較高的強(qiáng)度和很好的耐候性。由于R-122環(huán)氧樹脂中兩個(gè)環(huán)氧基所連接的脂環(huán)不同，其活潑性有很大差異，據(jù)此特性可制得B階207環(huán)氧樹脂，能用于制備耐高溫的粉末環(huán)氧膠黏劑。

   W-95（300、400）環(huán)氧樹脂中兩個(gè)脂環(huán)以醚鍵連接，使環(huán)氧基處于缺電子狀態(tài)，易受親核試劑進(jìn)攻，不僅能用酸酐固化，且也能用胺類固化（有別于一般的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂），常用芳香胺固化劑，如間苯二胺、二氨基二苯甲烷等。但咪唑不能固化W-95環(huán)氧樹脂，可能是空間位阻效應(yīng)的影響。因W-95環(huán)氧樹脂的脂環(huán)由醚鍵所連接，同時(shí)結(jié)構(gòu)對(duì)稱性好，致使固化物有一定韌性。其結(jié)果是固化后W-95環(huán)氧樹脂具有高強(qiáng)度、高耐熱、高伸長(zhǎng)率，強(qiáng)度比雙酚A型環(huán)氧樹脂高約50%，熱變形溫度超過(guò)200℃。

   美國(guó)推出一種新型具有憎水性優(yōu)良的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂（HCEP）。

   脂環(huán)族環(huán)氧樹脂因可與不潔表面甚至帶油金屬表面形成化學(xué)鍵而有較高的粘接強(qiáng)度，粘接效果明顯優(yōu)于縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂，在粘接技術(shù)應(yīng)用中確有獨(dú)到之處。

   有些脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，如269、206、221、289等是環(huán)氧樹脂很好的稀釋劑，隨著用量增加，體系黏度顯著降低，但熱變形溫度幾乎是恒定的，力學(xué)性能也不降低，這是一般環(huán)氧稀釋劑無(wú)可比擬的。其中269、206都是高沸點(diǎn)、低黏度液體，即使溫度低于-60℃仍保持液體狀態(tài)。

   （十八）聚丁二烯環(huán)氧樹脂

   聚丁二烯環(huán)氧樹脂又稱環(huán)氧化聚丁二烯樹脂，型號(hào)為D-17，俗稱2000#環(huán)氧樹脂、62000環(huán)氧樹脂，以液體聚丁二烯用過(guò)氧乙酸環(huán)氧化制得，結(jié)構(gòu)式為：

 

 

   相對(duì)分子質(zhì)量800～2000（低黏度）；1500～2000（高黏度）。淡黃色至琥珀色黏稠液體，環(huán)氧值0.43～0.56mol/100g，羥基含量2%～3%。由于分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有苯環(huán)、脂環(huán)、雜環(huán)，除含有環(huán)氧基、羥基、酯基側(cè)鏈外，還含有不飽和鍵，因此不僅通常的固化劑能使其固化，而且烯類單體在過(guò)氧化物引發(fā)下亦可進(jìn)行交聯(lián)。例如2000。環(huán)氧樹脂/順酐/苯乙烯/對(duì)苯二酚/1，3-丙二醇/過(guò)氧化苯甲酰=100/35/35/0.2/8/0.5體系，經(jīng)80℃/2h+120℃/2h+150℃/12h固化后，拉伸強(qiáng)度38.5MPa，彎曲強(qiáng)度97MPa，沖擊強(qiáng)度7.5kJ/㎡，鋁/鋁粘接剪切強(qiáng)度19.6MPa。固化物具有良好的耐熱性，熱變形溫度達(dá)200℃以上，高溫下強(qiáng)度保持率很突出。以2000#環(huán)氧樹脂5%～30%、E-51環(huán)氧樹脂95%～70%、低分子聚酰胺、改性胺固化劑等可配成室溫固化耐化學(xué)品及耐水環(huán)氧膠黏劑，粘接鋼板，室溫/24固化后剪切強(qiáng)度21MPa。又如2000#環(huán)氧樹脂/順酐/丙二醇=100/31/8.0（質(zhì)量份）體系，經(jīng)80℃/2h+120℃/2h或150℃/2h+200℃/2h固化后，熱變形溫度達(dá)250℃。聚丁二烯環(huán)氧樹脂固化物耐熱性好，耐候性及電性能優(yōu)異，不足之處是固化收縮率較大。

   國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有2000#環(huán)氧樹脂、62000環(huán)氧樹脂、D-17型環(huán)氧樹脂。

   國(guó)外牌號(hào)有Oxiron 2000、Oxiron 2001、Oxiron 2002、A20-75。